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リチウムイオン電池正極材評価（層状岩塩系）
TEM-EELSによる劣化挙動解析 |
| TEM-EELSとは、電子線を固体試料に照射し、透過した電子のエネルギー分析を行うことにより、電子線が
固体内で損失したエネルギーを測定し、これを解析することにより固体内部の組成、構造、電子状態を知る
分析手法です。透過顕微鏡−電子エネルギー損失分光法（Transmission Electron Microscopy−Electron
Energy Loss Spectroscopy)の略です。 |
| TEM-EELSの解析には、構造モデルの構築とそのモデルに基づく多重散乱を考慮したパラメーターの計算と
そのパラメータを用いた振動関数解析が必須となります。得られた関数から損失エネルギーを算出し、実測の
スペクトルと比較解析します。 |
| ここでは、リチウムイオン電池正極材の３元系層状岩塩型結晶LiNi１/３Mｎ1/3Co１/３O2の解析例をご紹介します。
正極材活性物質は、劣化にともない酸素欠損が生じ、表面の酸素が化学当量より少なくなることが他の分析等で
確かめられています。 |
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| 100サイクル試験後の正極材分析で劣化要因を解析 |
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TEM-EELSライン分析で、MnのL損失端ピークを結ぶと、内部ではモデル基本構造に相当する高エネルギーの位置となり、10nmより表面に近くなると欠損モデル構造に相当する低エネルギー側にシフトした位置に現れています。この位置は、Cubic結晶によるピークに相当します。
表面から深さ10nm程度まで、結晶が変化しています。これが劣化の一因と推定されます。 |
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